Considerado como el Capitán más fuerte en el Gotei 13, Yamamoto es representado como un anciano con una larga barba. Hay muchas cicatrices en su torso y cabeza, lo que sugiere numerosas batallas en su pasado. Lleva el uniforme estándar del Capitán Shinigami, pero su tamaño es muy exagerado. También coloca su haori sobre su espalda en lugar de usarlo. A pesar de su vejez, tiene un cuerpo muy musculoso. Como general de Gotei 13, Yamamoto es muy respetado por muchos Shinigami, especialmente Komamura Sajin, quien ve a Yamamoto como un benefactor que le salvó la vida. Tiene un temperamento feroz y, al igual que sus compañeros capitanes Byakuya Kuchiki y Soi Fon, cree que las leyes deben ejecutarse en beneficio de la comunidad y desprecia a quienes infringen las reglas. El general Yamamoto fundó la Academia Shinigami unos 2000 años antes de la historia principal de Bleach. Yamamoto era maestro en esta academia y personalmente instruyó a Kyouraku y Ukitake. Él admite estar bastante orgulloso de Ukitake y Kyouraku. Cuando se convirtieron en capitanes, "se jactaba de ellos como si fueran sus propios hijos". Se ha revelado que había ordenado a Urahara Kisuke estabilizar la puerta de Garganta para que los Capitanes puedan pasar, y ha enviado 4 Capitanes hasta ahora para respaldar al equipo de Ichigos. Yamamotos Zanpakutou es Ryuujin Jakka (Flowing Blade like Flame, Viz Flowing Flame Blade). Es el Zanpakutou basado en fuego más antiguo y poderoso, y tiene un mayor poder de ataque que todos los demás Zanpakutou en la Sociedad de Almas. En forma sellada, se disfraza como personal de Yamamotos, que se desintegra en una espada al mando. Su comando Shikai es "reducir toda la creación a cenizas humeantes". Cuando se libera, Ryuujin Jakka y el área alrededor de Yamamoto se consumen en llamas. El puro poder de la llama puede desintegrar casi cualquier cosa que se agite con la espada. Solo los luchadores poderosos como Kyouraku y Ukitake pueden resistirlo. Incluso en su Shikai, el poder de Ryuujin Jakkas es suficiente para luchar contra otros dos capitanes Shikai simultáneamente. Sus habilidades como Shinigami son sin duda poderosas, ya que fue capaz de poner de rodillas al teniente Nanao Ise de la 8va División e inmovilizarla al mirarla y liberar su presión espiritual. También pudo luchar a la par con dos de los capitanes más poderosos, Shunsui Kyouraku y Jūshirō Ukitake, por un período de tiempo decente sin ningún signo de lesión, mientras que ambos salieron con heridas leves.